声优白皮书主人公预定将由18岁的新人苺原桃子来担当，登场人物自然是从萌娘到御姐一个都不能少，来体会“各式各样的初恋”吧。目标成为声优的桃子、凛花、祜理花、翼、天音，带着各自的梦想进入培训学校：桃子一心想遇到憧憬的声优，凛花是个同人声优，祜理花非常喜欢动画，翼喜欢配男角，天音就想成为声优偶像。但是，培训学校比想像中严格很多。即使如此，五人还是渡过难关考验，作为新人首次出道，巧被在动画公司工作的男子アタリ发掘，将他们带进动画业界。
在日本，以声优为职业的人日益增加，就好像天上的无数繁星一样，如果说想在这职业上闯出名堂的话，那是相当不容易的事情（想当初“石头”哥哥是配了多少部BL广播剧才练就出今天的成就，可谓：石头一出，谁与争风）而我们本作的女主角苺原桃子，18岁（LOLI的旺盛时期= =+），将是一颗与众不同的恒星……那，将是怎样的发展呢？
为了成为像田中姐姐（田中理惠）一样受人青眯的热门声优，桃子、凛花、祜理花、翼、天音抱着各自的梦想进入了声优培训学校，希望碰见自己所仰慕的声优的桃子，想尝试做个同人声优的凛花，想借助当声优的机会饱览动画的祜理花以及觉得自己适合配男声的天音。正当她们历尽新人选拔的重重考验后，神秘男人アタリ出现，笑着说“找到了”的同时把五人带进了事务所去……
